智能守护蓝天大气VOCs在线监测系统助力环境优化

  本规范首要起草单位：我国疾病防备操控中心环境与健康相关产品安全所，我国环境科学研讨院环境规范研讨所，我国疾病防备操控中心辐射防护安全所，北京大学环境学院，南开大学环境科学与工程学院，北京市劳动保护研讨所，清华大学建筑学院，我国科学院生态环境研讨中心，我国建筑资料科学院环保所。

  本规范于2002年11月19日由国家质量监督查验检疫总局、卫生部、国家环境保护总局同意。

  下列文件中的条款经过本规范的引证而成为本规范的条款。但凡注日期引证文件，其随后一切的修正单（不包括订正的内容）或修订版均不适用于本规范，但是，鼓舞依据本规范达成协议的各方研讨是否可运用这些文件的最新版别。但凡不注日期的引证文件，其最新版别适用于本规范。

  GB/T11737 居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生查验规范办法 气相色谱法

  GB/T12372 居住区大气中二氧化氮查验规范办法 改善的Saltzman法

  GB/T15262 环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

  GB/T16128 居住区大气中二氧化硫卫生查验规范办法 甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

  运用Tenax GC或Tenax TA采样，非极性色谱柱（极性指数小于10）进行剖析，保存时刻在正已烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。

  本附录规则了室内空气监测时的选点要求、采样时刻和频率、采样办法和仪器、室内空气中各种参数的查验办法、质量确保办法、测验成果和点评。

  A.2.1采样点的数量：采样点的数量依据监测室内面积巨细和现场状况而确认，以期能正确反映室内空气污染物的水平。原则上小于50m2的房间应设（1～3）个点；50m 2～100 m2设（3～5）个点；100 m2以上至少设5个点。在对角线上或梅花式均匀分布。

  A.2.3采样点的高度：原则上与人的呼吸带高度相一致。相对高度0.5m～1.5m之间。

  年均匀浓度至少采样3个月，日均匀浓度至少采样18h，8h均匀浓度至少采样6h，1h均匀浓度至少采样45min，采样时刻应函盖通风最差的时刻段。

  依据污染物在室内空气中存在状况，选用适宜的采样办法和仪器，用于室内的采样器的噪声应小于50dB(A)。具体采样办法应按各个污染物查验办法中规则的办法和操作过程进行。

  A.4.1挑选法采样：采样前封闭门窗12h，采样时封闭门窗，至少采样45min。

  A.4.2累积法采样：当选用挑选法采样达不到本规范要求时，有必要选用累积法（按年均匀、日均匀、8h均匀值）的要求采样。

  A.5.1气密性查看：有动力采样器在采样前应对采样系统气密性进行查看，不得漏气。

  A.5.2流量校准：采样系统流量要能坚持安稳，采样前和采样后要用一级皂膜计校准采样系统进气流量，差错不超越5%。

  采样器流量校准：在采样器正常运用状况下，用一级皂膜计校准采样器流量计的刻度，校准5个点，制作流量规范曲线。纪录校按时的大气压力和温度。

  A.5.3空白查验：在一批现场采样中，应留有两个采样管不采样，并按其他样品管相同对待，作为采样过程中空白查验，若空白查验超越操控规模，则这批样品报废。

  T——采样时采样点现场的温度（t）与规范状况的绝对温度之和，（t+273）K；

  采样时要对现场状况、各种污染源、采样日期、时刻、地址、数量、布点办法、大气压力、气温、相对温度、空气流速以及采样者签字等做出具体记载，随样品一同签到试验室。

  查验时应对查验日期、试验室、仪器和编号、剖析办法、查验依据、试验条件、原始数据、测验人、校核人等做出具体记载。

  测验成果以均匀值表明，化学性、生物性和放射性目标均匀值契合规范值要求时，为契合本规范。如有一项查验成果未到达本规范要求时，为不契合本规范。

  要求年均匀、日均匀、8h均匀值的参数，能够先做挑选采样查验。若查验成果契合规范值要求，为契合本规范。若挑选采样查验成果不契合规范值要求，有必要按年均匀、日均匀、8h均匀值的要求，用累积采样查验成果点评。

  本办法首要依据GB/T11737《居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生查验规范办法气相色谱法》。

  空气中苯用活性炭管收集，然后用二硫化碳提取出来。用氢火焰离子化检测器的气相色谱仪剖析，以保存时刻定性，峰高定量。

  当空气中水蒸汽或水雾量太大，以致在碳管中凝聚时，严重影响活性炭的穿透容量和采样功率。空气温度在90%以下，适性炭管的采样功率契合要求。空气中的其他污染物搅扰，因为选用了气相色谱别离技能，挑选适宜的色谱别离条件能够消除。

  B.4.1活性炭采样管：用长150mm，内径3.5mm～4.0mm，外径6mm的玻璃管，装入100mg椰子壳活性炭，两头用少数玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气于300℃～350℃温度条件下吹5min～10min，然后套上塑料帽封紧管的两头。此管放于干燥器中可保存5d。若将玻璃管熔封，此管可安稳3个月。

  B.2空气气采样器：流量规模0.2L/min～1L/min，流量安稳。运用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量差错应小于5%。

  在采样地址翻开活性炭管，两头孔径至少2mm，与空气采样器入气口笔直衔接，以0.5L/min的速度，抽取20L空气。采样后，将管的两头套上塑料帽，并记载采样时的温度和大气压力。样品可保存5d。

  B.6.1色谱剖析条件：因为色谱剖析条件常因试验条件不同而有差异，所以应依据所用气相色谱仪的类型和功能，制定能剖析苯的最佳的色谱剖析条件。

  B.6.2制作规范曲线和测定核算因子：在与样品剖析的相同条件下，制作规范曲线和测定核算因子。

  用规范溶液制作规范曲线mL容量瓶中，先参加少数二硫化碳，用1μL微量打针器精确取必定量的苯（20℃时，1μL苯重0.8787mg）注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成必定浓度的储藏液。临用前取必定量的储藏液用二硫化碳逐级稀释成苯含量别离为2.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、50.0μg/mL的规范液，取1μL规范液进样，丈量保存时刻及峰高。每个浓度重复3次，取峰高的均匀值。别离以1μL苯的含量（μg/mL）为横坐标（μg），均匀峰高为纵坐标（mm），制作规范曲线。并核算回归线的斜率，以斜率的倒数Bs[μg/mm]作为样品测定的核算因子。

  B.6.3样品剖析：将采样管中的活性炭倒入具塞刻度试管中，加1.0mL二硫化碳，塞紧管塞，放置1h，并不时振摇。取1μL进样，用保存时刻定性，峰高（mm）定量。每个样品作3次剖析，求峰高的均匀值。一同，取一个未经采样的活性炭管按样品管一同操作，丈量空白管的均匀峰高（mm）。

  T——采样时采样点现场的温度（t）与规范状况的绝对温度之和，（t+273）K；

  B.8.1检测下限：采样量为20L时，用1mL二硫化碳提取，进样1μL，检测下限为0.05mg/m3。

  B.8.2线.9μg/mL的液体样品，重复测定的相对规范偏差7%和5%。

  挑选适宜的吸附剂（Tenax GC或Tenax TA），用吸附管收集必定体积的空气样品，空气流中的挥发性有机化合物保存在吸附管中。采样后，将吸附管加热，解吸挥发性有机化合物，待测样品随慵懒载气进入毛细管气相色谱仪。用保存时刻定性，峰高或峰面积定量。

  采样前处理和活化采样管和吸附剂，使搅扰减到最小，挑选适宜的色谱柱和剖析条件，本法能将多种挥发性有机物别离，使共存物搅扰问题得以处理。

  C.2.1测定规模，本法适用于浓度规模为0.5μg/m3～100mg/m3之间的空气中VOCs的测定。

  C.2.2适用场所：本法适用于室内、环境和作业场所空气，也适用于点评小型或大型测验舱室内资料的开释。

  剖析过程中运用的试剂为色谱纯；假如为剖析纯，需经纯化处理，只证色谱剖析无杂峰。

  C.3.1 VOCs：为了校对浓度，需用VOCs作为基准试剂，配成所需浓度的规范溶液或规范气体，然后选用液体外标法或气体外标法将其定量注入吸附管。

  C.3.2稀释溶剂：液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯，在色谱流出曲线中应与待测化合物别离。

  C.3.3吸附剂：运用的吸附剂粒径为0.28mm～0.18mm（60目/in～80目/in），吸附剂在装管前都应在其最高运用温度下，用慵懒气流加热活化处理过液。为了避免二次污染，吸附剂应在清洁空气中冷却至室温，贮存和装管。解吸温度应低于活化温度。由制造商装好的吸附管运用前也需活化处理。

  C.4.1吸附管：是外径6.3mm，内径5mm，长90mm（或180mm），内壁抛光的不锈钢管，吸附管的采样进口一端有符号。吸附管能够装填一种或多种吸附剂，应使吸附层处于解吸仪的加热区。依据吸附剂的密度，吸附管中可装填200mg～1000mg的吸附剂，管的两头用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。假如在一支吸附管中运用多种吸附剂，吸附剂应按吸附才能添加的顺序排列，并用玻璃纤维毛离隔，吸附才能最弱的装填在吸附管的采样进口端。

  C.4.2打针器：10μL液体打针器；10μL气体打针器；1mL气体打针器。

  C.4.3采样泵：恒流空气个别采样泵，流量规模0.02L/min～0.5L/min，流量安稳。运用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量差错应小于5%。

  C.4.4气相色谱仪：装备氢火焰离子化检测器、质谱检测器或其他适宜的检测器。

  C.5热解解吸仪：能对吸附管进行二次热解吸，并将解吸气用慵懒气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时刻和载气流速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。

  C.4.6液体外标法制备规范系列的打针设备：惯例气相色谱进样口，能够在线运用也能够独立设备，保存进样口载气连线，进样口下端可与吸附管相连。

  将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管衔接。个别采样时，采样管笔直设备在呼吸带；固定方位采样时，挑选适宜的采样方位。翻开采样泵，调理流量，以确保在恰当的时刻内取得所需的采样体积（1L～10L）。假如总样品量超越1mg，采样体积应相应削减。记载采样开端和结束时的时刻、采样流量、温度和大气压力。

  采样后将管取下，密封管的两头或将其放入可密封的金属或玻璃管中。样品可保存14d。

  将吸附管设备在热解吸仪上，加热，使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带入冷阱，进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸，经传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高，以避免待测成分凝聚。解吸条件见表C.1。

  可挑选膜厚度为1μm～5μm，50m×0.22mm的石英柱，固定相能够是二甲基硅氧烷或7%氰基内烷、7%的苯基、86%的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温，初始温度50℃坚持10min，以5℃/min的速率升温至250℃。

  气体外标法：用泵精确抽取100μg/m3的规范气体100mL、200mL、400mL、1L、2L、4L、10L经过吸附管，为规范系列。

  液体外标法：运用C.4.6的进样设备别离取1μL～5μL含液体组分100μg/mL和10μg/mL的规范溶液注入吸附管，一同用100mL/min的惰情气体经过吸附管，5min后取下吸附管密封，为规范系列。

  用热解吸气相色谱法剖析吸附管规范系列，以扣除空白后峰面积为纵坐标，以待测物质量为横坐标，制作规范曲线样品剖析

  每支样品吸附管按制作规范曲线的操作过程（即相同的解吸和浓缩条件及色谱剖析条件）进行剖析，用保存时刻定性，峰面积定量。

  T——采样时采样点现场的温度（t）与规范状况的绝对温度之和，（t+273）K；

  （3）依据单一的校对曲线，对尽可能多的VOCs定量，至少应对10个最高峰进行定量，最终与TVOC一同列出这些化合物的称号和浓度。

  （7）假如检测到的化合物超出了（2）中TVOC界说的规模，那么这些信息应该添加到TVOC值中。

  C.8.2线精细度：依据待测物的不同，在吸附管上参加10μg的规范溶液，Tenax TA的相对规范差规模为0.4% ～2.8%。

  C.8.4精确度：20℃、相对湿度为50%的条件下，在吸附管上参加10mg/m3的正已烷，Tenax TA、Tenax GR（5次测定的均匀值）的总不确认度为8.9%。

  碰击法（impacting method）是选用碰击式空气微生物采样器采样，经过抽气动力效果，使空气经过狭缝或小孔而发生高速气流，使悬浮在空气中的带菌粒子碰击到养分琼脂平板上，经37℃、48h培育后，核算出每立方米空气中所含的细菌菌落数的采样测定办法。

  D.3.6 制备培育基用一般设备；量筒，三角烧瓶，pH计或精细pH试纸等。

  D.4.2制法：将上述各成分混合，加热溶解，校对pH至7.4，过滤分装，121℃，20min高压灭菌。养分琼脂平板的制备参照采样器运用说明。

  D.5.1 选点要求见附录A。将采样器消毒，按仪器运用说明进行采样。一般状况下采样量为30L～150L，应依据所用仪器功能和室内空气微生物污染程度，酌情添加或削减空气采样量。

  D.5.2 样品采完后，将带菌养分琼脂平板量36℃±1℃恒温箱中，培育48h，计数菌落数，并依据采样器的流量和采样时刻，换算成每立方米空气中的菌落数。以cfu/m3陈述成果。

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